摘要:本文簡要介紹了酸洗過程中金屬腐蝕速率的影響因素,并以此為根據(jù)選擇合適的緩蝕劑。
一、前言
酸洗廣泛應用于各個工業(yè)領域的不同工藝,如工業(yè)設備、管路、低壓鍋爐、發(fā)電廠鍋爐、中央空調(diào)等設備清洗,鋼鐵除銹及油水酸化等。由于酸洗劑對金屬有腐蝕性,所以要添加酸洗緩蝕劑以減少或消除對金屬的傷害。
二、酸洗緩蝕劑的選擇
工業(yè)設備和管道為了適應工藝和輸送介質(zhì)常選用不同的材質(zhì)。化學酸洗中根據(jù)材質(zhì)的不同和結(jié)垢的類型及程度的不同分別選用不同的清洗介質(zhì)。常用的無機清洗介質(zhì)有鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸,有機清洗介質(zhì)有檸檬酸、氨基磺酸、EDTA、羥基乙酸等。眾所周知,不同的酸具有不同的特點,因此需要的緩蝕劑也不相同。
清洗過程的正常進行,不僅僅與清洗介質(zhì)、金屬材質(zhì)、緩蝕劑品種有關(guān),同時還與緩蝕劑用量、清洗溫度、清洗流速等因素有關(guān),而這幾個因素是相互關(guān)聯(lián)的,選擇緩蝕劑就需要綜合考慮。
2.1緩蝕劑用量的影響
緩蝕劑用量對金屬腐蝕的影響大致有三種情況:
a、金屬的腐蝕速率隨緩蝕劑用量增加而降低。有機及無機緩蝕劑在酸性介質(zhì)中,基本都屬于這種情況。實際使用中應結(jié)合保護效果,考慮綜合效益,合理確定緩蝕劑用量。
b、緩蝕劑的濃度和金屬腐蝕速率的關(guān)系有極限值。即在某一濃度時緩蝕效果最好,濃度過低或過高都會使緩蝕效率降低。因此在使用此類緩蝕劑時,必須注意緩蝕劑不能過量。
c、 緩蝕劑用量不足會加速金屬腐蝕。大部分氧化劑如過氧化氫、硅酸鈉等屬于此類緩蝕劑。對于這類緩蝕劑加量太少是危險的,必須十分注意。
2.2清洗溫度的影響
a、溫度升高,緩蝕效率顯著下降。這是由于溫度升高時,緩蝕劑的吸附作用明顯降低,腐蝕加劇,大多數(shù)有機及無機緩蝕劑都屬于這一情況。
b、在一定范圍內(nèi),緩蝕劑不隨溫度升高而改變。用于中性水溶液的一些無機緩蝕劑,其緩蝕效率幾乎是不隨溫度升高而改變的。對于沉淀膜型緩蝕劑,一般也應在介質(zhì)的沸點以下使用才會有較好的效果。
c、隨著溫度的升高,緩蝕效率也增高。這可能是由于溫度升高時,緩蝕劑可依靠化學吸附與金屬表面結(jié)合,生成一種反應產(chǎn)物薄膜。或者是溫度較高時,緩蝕劑易在金屬表面形成一層類似鈍化膜層,從而降低腐蝕速率。因此,當介質(zhì)溫度較高時,這類緩蝕劑最有實用價值。
2.3介質(zhì)流動速度的影響
在大多數(shù)情況下,增加介質(zhì)的流速將導致緩蝕效率降低。由于流量增加,導致腐蝕加速,此時緩蝕劑變成腐蝕活化劑。
2.4清洗材質(zhì)的影響
在一套完整的清洗系統(tǒng)中,管道和設備的材質(zhì)有時并不是一種。對于一些特殊設備,為了達到特定的強度、韌性、塑性或其他性能常選用合金;為了滿足特殊工藝需求,而是多種材質(zhì)共存,如海水淡化多效蒸發(fā)器中,同時存在著鋁黃銅、316L不銹鋼、鈦合金;鍋爐系統(tǒng)中同時存在20G、12CrMoV、15CrMo、SA210C等材質(zhì)。
多種材質(zhì)的共存,給清洗帶來了難度,同時對緩蝕劑的要求也更高,這種情況下有時單一的緩蝕劑并不能滿足清洗的要求,需要加入輔助緩蝕劑。
2.5氧化性因子的影響
當酸洗液中存在一定量的溶解氧、Cu2+、Fe3+時會顯著增大腐蝕速率。具體原理如下:
4Fe2++4H++O2=4Fe3++2H2O
Fe + 2Fe3+ = 3Fe2+
Cu2+ +Fe =Fe2++Cu
當體系含有大量的Fe3+時,腐蝕速率明顯加快[1];Cu2+的存在不僅會加速腐蝕還會造成鍍銅現(xiàn)象,所以在清洗過程中,必須選擇合適的輔助緩蝕劑,來抑制這些因子對緩蝕效率的不良影響。
2.6小型實驗
當我們根據(jù)各種條件選擇好合適的緩蝕劑后,在工程實施時一定要進行小型試驗,確保緩蝕效率達標后才能應用。這是保證酸洗質(zhì)量的一個非常重要的措施,有些公司怕麻煩或盲從某品牌,可能會造成重大損失。
例如,某清洗公司在給華電集團某發(fā)電廠清洗300MW機組凝汽器時,清洗后發(fā)現(xiàn)腐蝕率超標,并發(fā)生鍍銅現(xiàn)象。請我們進行會診分析時發(fā)現(xiàn),該項目沒有對緩蝕劑進行小型實驗,取殘留緩蝕劑進行測試,結(jié)果是該緩蝕劑銅的緩蝕率不達標。后追查該緩蝕劑生產(chǎn)廠家甘肅某公司,給的答復是:“我們的多用酸洗緩蝕劑LXX-XXX分兩種,一種是適用于銅的,一種是不適用銅的”。實際上根據(jù)該產(chǎn)品說明書,應該是適用于銅的,我們分析,可能是廠家為了降低成本,減少了一些重要成分,清洗體系中只有碳鋼時,緩蝕效率影響不大,含有銅時,無法抑制電化學腐蝕和鍍銅,造成緩蝕失效。
三、緩蝕劑的新產(chǎn)品應用
緩蝕劑作為一種經(jīng)濟適用和高效的防腐蝕方法,在保護資源和減少材料損失方面起著重要的作用,特別是在化學清洗工作中,緩蝕劑的作用更是舉足輕重。目前,絕大部分國內(nèi)清洗公司沒有技術(shù)研發(fā)能力,一般購買市售酸洗緩蝕劑進行酸洗,而目前市場上常見的酸洗緩蝕劑大多為幾十年前的技術(shù),很少有單位專門投入資源進行研發(fā)和創(chuàng)新,我國的酸洗緩蝕劑技術(shù)相較于法國、日本等國技術(shù)已顯落后。
近些年來,基于環(huán)境保護和可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的需要,特別是總結(jié)我國工業(yè)清洗行業(yè)中出現(xiàn)的緩蝕失效問題的基礎上,結(jié)合引進的國外緩蝕技術(shù),研制出一批新型工業(yè)酸洗緩蝕劑,這些新型緩蝕劑不僅具有穩(wěn)定高效的緩蝕效率和安全方便的使用方法,而且在應用過程中符合“綠色化學”的要求,降低了產(chǎn)品的環(huán)境負荷,在一系列清洗工程中取得了良好的效果。
進行海水淡化多效蒸發(fā)器清洗,該蒸發(fā)器體系中同時存在著鋁黃銅、316L不銹鋼、鈦合金、碳鋼,酸洗階段采用無機酸作為主清洗劑,考慮到材質(zhì)的復雜性,為了避免銅離子的影響,采用酸洗緩蝕劑和輔助緩蝕劑取得了良好的效果,清洗后各材質(zhì)換熱管光亮、無鍍銅、無過腐蝕現(xiàn)象。
我們對可以購買到的所有國產(chǎn)酸洗緩蝕劑進行了高溫緩蝕實驗,基本上都難以達到理想效果。近期,湖北能源集團鄂州電廠三期 2×1050MW超臨界燃煤機組5號鍋爐酸洗工程日前順利竣工,此次鍋爐酸洗采用EDTA高溫酸洗工藝,采用EDTA酸洗緩蝕劑,清洗結(jié)束后腐蝕速率等各項指標優(yōu)良,樣管表面干凈無污物、無點蝕,并形成了完整致密的氧化膜,如圖3-2所示,獲得業(yè)主、總包、電建、監(jiān)理、調(diào)試等各方高度評價,解決了國產(chǎn)緩蝕劑應用于高溫清洗的難題。
四、總結(jié)
酸洗是一個看似簡單實則復雜的過程,緩蝕劑在酸洗中發(fā)揮著重要的作用。由于酸中金屬的腐蝕速率受清洗介質(zhì)、清洗溫度、流速和緩蝕劑類型等多種因素的影響,因此我們要結(jié)合前期經(jīng)驗,綜合分析,選擇最合適的緩蝕劑,做到清洗的低耗高效和安全環(huán)保。